聚酰胺酸改性环氧胶黏剂的制备

（1）       主要原材料
均苯四甲酸二酐（PMDA），化学纯，上海化学试剂厂；4，4﹣二氨基二苯醚（ODA）,化学纯，上海化学试剂厂；四氢呋喃（THF）分析纯，上海化学试剂厂；甲醇，分析纯，上海化学试剂厂；环氧树脂，E-51，环氧值0.48~0.54，无锡树脂厂。
（2）       聚酰胺酸（PAA）的合成
PAA是在水浴温度为18~22℃的四颈瓶中，配置有机械搅拌下合成的。首先往瓶中加入质量比为4：1的四氢呋喃/甲醇混合溶剂，在氮气保护下，加入一定量的ODA，搅拌至完全溶解，再加入PMDA,发现溶液由澄清逐渐转变为乳黄色混浊，继续搅拌至均一的凝乳状黏稠物，取出后放至冰箱中待用。
在机械搅拌下，将PAA与E-51以一定的比例相互共混，然后放置通风橱中挥发部分溶剂后涂试条。
（3）主要影响因素
①         PAA的合成 在PAA的合成中，PMDA︰ODA(摩尔比)必须控制在（1.020~1.050）︰1范围内，否则黏度严重下降，并有分层甚至沉淀。由于ODA较活泼，PMDA稍过量1.5%~2%来封端以控制分子量的稳定。为了确保ODA全部溶解，反应充分且不使PAA降解，必须控制水温在18~22℃。在PMDA∶ODA(摩尔比)为1.02∶1的基础上将ODA的量提高到PAA∶溶剂（质量比）超过1∶9时便不能完全溶解，决定采用1∶9配比。宜把PMDA分批加入ODA中，并适当延长加料时间，以获得高黏度产物。
②         压力对胶黏剂强度的影响 对于溶剂型胶黏剂，一般都是通过加温加压来促使溶剂的排除。当压力为零时断裂表面为蓬松的多孔状支架结构，是溶剂挥发时形成的应力缺陷，破坏结构强度。当压力适中时，消除了气孔，胶层致密，真正体现胶的强度。压力过大反而迫使大部分胶溢出，胶层厚度不够，强度变小。
③         温度对胶黏剂强度的影响 固化反应在PAA量很小（小于30%）时以环氧固化为主，随着PAA含量的提高，酰亚胺化逐步起作用，强度减小；PAA含量太大，酰亚胺化起主要作用，强度下降很快。
温度高利于提高PAA活性、环氧固化充分，强度大。两阶段加热的曲线下降最缓，说明协同作用明显，强度保持得好。因为压机是从低温慢慢升温的，一次性高温固化对第一区域无大影响，但大量的高活性PAA很易酰亚胺化，稳定的环状结构阻碍PAA与E-51的继续反应，缩短了多络的可形成区域。
④         PAA溶液黏度对胶黏剂强度的影响 在协同区域里，黏度适中的样品体现强度增大的效果。中等黏度的胶黏剂抗湿热老化能力最佳。
黏度小时，PAA类似小分子固化剂，活性高，易酰亚胺化形成较短PI的长链，不能与环氧树脂形成大分子的类酯接枝结构，所以既无好的热稳定性，强度也不高。随着黏度的提高，酰亚胺化与形成类酯结构都能进行，可以出现协同区域，前者保障热稳定性，后者提供强度。但黏度不能太大，否则PAA大分子活动能力下降，与环氧的相容性及反应能力变差，韧性不好，强度反而下降。
⑤        胶黏剂组分的确定 当EP/PAA(质量比)值介于2∶1和1∶1时，胶的综合性能最好。这种配比的胶固化后胶层无明显两相结构而似双连续相结构，说明挥发性物质排除得很好，有利于提高强度。双连续相结构利于分散应力且能保持各相原有的性能。因此，这样的胶既能保证环氧的高黏结性能，又能有PI的耐高温性能。