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聚氨酯-环氧树脂胶黏剂的制备

信息来源:admin   浏览次数:2483   更新时间:2012/11/9 0:13:55
(1)       材料
甲苯,二正丁胺,Na2CO3(无水),甲基橙,酚酞,乙酸酐,甲醇,T-31,乙醇(无水),HCl,溴甲酚氯,吡啶,浓硫酸,KOH,丙酮,均为试剂级;异氨酸酯(TDI),聚醚多元醇N210、N330,用前脱水;环氧树脂E-51、E-20、4A分子筛,工业品;测试材料45#钢片,铝合金片,PVC防水材料。
(2)       实验
将聚醚多元醇放入带有搅拌器及温度计的三口瓶中,加热至60℃后,加入计算量的TDI,在反应温度下反应2h,放置一昼夜,分析预聚体中NCO含量;再将环氧树脂放入加一三口瓶中,加定量的预聚体,反应2h后分析NCO含量。
(3)主要影响因素
①聚醚用量对聚氨脂改性环氧树脂的影响,对N204、N210、N220比较可知,N210分子量适中,伸长率和拉伸强度都较大,以N210为基础研究,随NCO/OH摩尔比增加,胶黏剂对材料的粘接剪切强度先下降再增到最大值后又下降,在NCO/OH摩尔比为0.8:1处剪切强度最大。当NCO与OH基量几乎相等时,聚合物中羟基全部反就完毕,分子间作用力下降,互穿网络结构消失,可使粘接强度下降。
②聚醚种类影响,聚醚分子量减小,聚氨酯的粘接强度增加,用N210和N204复配也能使粘接强度增加,随N210/N204摩尔比减少剪切强度增加。因为用较短链的聚醚时,制得的胶粘分子间作用力加强,交联密度高,内聚强度高,粘接强度高,N210;N204=0.8:1时粘接强度比纯210型聚氨酯环氧胶黏剂提高9%。
加入三官能度的N330(PPT)可以提高胶黏剂的交联度,增加胶黏剂的硬度和强度。而过量的交联又可能破坏胶层的内聚强度,使机械性能下降。当N210:N201:N330摩尔比为1.5:1:0.1时钢片粘接强度增加4%、铝合金片增加7%。而当摩尔比为1.5:1:0.2时,两者的粘接强度都有一定的下降。
③环氧树脂的影响,用E-20部分取代E-51制备改性胶时,粘接基材都呈内聚破坏,表明有较好的粘接性能。但黏度较大,常温下为固体,需加热使用,知宜特殊条件,用T-31作固化剂时,随T-31用量增加,剪切强度先增大到极值后迅速下降。因为固化剂为小分子物质,会影响胶层连续性,使内聚强度下降。所以固化剂用量要控制在一定范围内,用量为20%时,粘接强度最大。
④胶黏剂的耐水性,把粘接后的钢片试样泡水7d和在沸水中煮1h,剪切强度变化不很大。原因是聚醚多元醇的耐水性较好,聚合物中两种组分部分交联,又部分互穿,尤其是(N210+N204+N330)体系由于N330的加入,胶黏剂的耐水性更高。
⑤胶黏剂的剥离性能,聚醚(N210:N204:=0.8:1)型聚氨酯-环氧树脂胶黏剂NCO:OH=0.8:1性能最好。此时聚醚链长短比例合适,分子链极性大,交联密度高,内聚强度高,所以它对金属和柔性材料的粘接强度最高。
⑥室瘟固化时间的影响,涂胶后1d内,粘接强度上升,24h内达到最大值的90%,粘钢片固化时间为48h。
⑦必能比较,同样条件下环氧绎脂胶的剪切强度8.8MPa、聚氨酯的剪切强度9MPa,聚氨酚-环氧胶黏剂的剪切强度最大达到15.8MPa。聚氨酯胶的伸长率最大,环氧树脂胶黏剂无法测量,聚氨酯-环氧树化胶黏剂显示出一定的剥离强度和伸长率,表明它具有聚氨酯的柔韧性,使环氧树脂的脆性降低,达到了增韧环氧树脂的目的。

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